化學發光法的原理

化學發光是指在某些特殊的化學反應中，反應的中間體或產物由于吸收了反應釋放的化學能而處于電子激發態，當其回到基態時伴隨產生的光輻射現象。根據化學發光反應在某一時刻的發光強度或反應的發光總量來確定反應中相應組分含量的分析方法，稱為化學發光分析。廣義的化學發光也包括電致化學發光。一個化學反應要產生化學發光現象，必須滿足以下條件：*是該反應必須提供足夠的激發能，并由某一步驟單獨提供，因為前一步反應釋放的能量將因振動弛豫消失在溶液中而不能發光；第二是要有有利的反應過程，使化學反應的能量至少能被一種物質所接受并生成激發態；第三是激發態分子必須具有一定的化學發光量子效率釋放出光子，或者能夠轉移它的能量給另一個分子使之進入激發態并釋放出光子。

化學發光反應能用于分析測定，是因為化學發光強度與化學反應速度相關聯，因而一切影響反應速度的因素都可以作為建立測定方法的依據。

化學發光反應一般可表示為：

A＋B--C＊（1）

C｀--C＋hv（2）

化學發光強度（Ic，）取決于反應的速度（dP／dt）和化學發光量子效率（95CL）

IcL（t）＝q5cLdP／dt（3）式中'PCL＝0，么，其中么，為生成激發態產物分子的量子效率，Of為激發態產物分子的發光量子效率。

對于一定的化學發光反應，45CL為一定值，其反應速度可按質量作用定律表示出與反應體系中物質濃度的關系。因此，通過測定化學發光強度就可以測定反應體系中某種物質的濃度，原則上講，對任何化學發光反應，只要反應是或假反應，都可以通過公式（3）進行化學發光定量分析。例如，在上述化學發光的反應中，如果物質B保持恒定，而物質A的濃度變化并可視為或假反應，則：

ICL＝fICL（t）dt＝f95CL［dCA／dt］dt＝95CLCA（4）即化學發光強度與A的濃度成正比。

化學發光分析測定的物質可以分為三類：*類物質是化學反應中的反應物；第二類物質是化學發光反應中的催化劑、增敏劑或抑制劑；第三類物質是偶合反應中的反應物、催化劑、增敏劑等。這三類物質還可以通過標記方式用來測定人們感興趣的其他物質，進一步擴大了化學發光分析的應用范圍。